陈阳应化10110114205磷酸酯盐型表面活性剂概述磷酸酯类表面活性剂是含磷表面活性剂的代表,是一种性能优良、应用广泛的表面活性剂[1]。具有优良的润湿、洗净、增溶、乳化、抗静电和缓蚀防锈等特性且易生物降解,刺激性比较低,热稳定性、耐碱、耐电解质和抗静电性均优于一般阴离子表面活性剂,广泛用于化纤、纺织、塑料、造纸、皮革和日用化学品等领域[2]。目前,磷酸酯表面活性剂的研究方向基本分为两大类:①合成研究;②新功能的开发和应用[3]。1、磷酸酯表面活性剂的品种及合成磷酸酯类表面活性剂的主要品种[4]有烷基(芳基)磷酸酯(盐)、脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚磷酸酯盐、烷基醇酰胺磷酸酯(盐)、咪唑啉类磷酸酯(盐)、高分子聚磷酸酯(盐)以及硅氧烷磷酸酯等。它们的性质不同,应用范围各有侧重。合成磷酸酯表面活性剂需要亲油、亲水两部分原料[5,6]。亲油性原料主要有:脂肪醇(ROH)、脂肪醇聚氧乙烯醚(RO(C2H4O)nH)、烷醇酰胺(RCONHCH2CH2OH)、烷醇酰胺聚氧乙烯醚(RCONH(C2H4O)nH)、脂肪胺聚氧乙烯醚、油脂和脂肪酸酯类等6大类;磷酸化试剂有:五氧化二磷(P2O5)、焦磷酸(H3P2O7)、三氯化磷(PCl3)、三氯氧磷(POCl3)和磷酸(H3PO4)等。1.1烷基(芳基)磷酸酯表面活性剂[1]烷基(芳基)磷酸酯是阴离子表面活性剂的重要品种之一,在日用化学品中作为表面活性剂使用的是将酸性磷酸酯用适当的碱中和得到的磷酸酯盐类。由于磷酸是三元酸,所以其工业产品包括烷基(芳基)磷酸单酯(MAP)、双酯(DAP)和三酯3种类型及其混合物,它们的化学通式可表示为:磷酸单酯盐ROPO(OM)2;磷酸双酯盐(RO)2PO(OM);磷酸三酯(RO)3PO。其中R=C8～C18烷基它是影响磷酸酯表面活性剂性能的重要因素。M=K或Na+或二乙醇胺、三乙醇胺等。1.2脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚磷酸酯表面活性剂[7]脂肪醇或烷基酚经乙氧基化后再磷酸化,中和得到脂肪醇(或烷基酚)聚氧乙烯醚磷酸酯盐型表面活性剂,其化学通式为:R(OC2H4)nOPO(OM)2、(R(OC2H4)n)2OPO(OM),其中R为烷基或烷基苯基,n=1～10,尤以n=3用量最多;M同前。聚氧乙烯醚类磷酸酯在磷酸酯类表面活性剂中占有重要位置,它兼有非离子和阴离子的特征。该磷酸酯在其疏水基和亲水基之间嵌入了聚氧乙烯基,结构改变使其性能和应用也不同。聚氧乙烯链越长其水溶性越强,但热稳定性下降,受热后残渣多。在非极性溶剂中的溶解度随聚氧乙烯链增加而降低。1.3烷基醇酰胺磷酸酯表面活性剂[4]在脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚磷酸酯的基础上,人们又开发出烷基醇酰胺磷酸酯,化学通式为:这是一类重要的阴离子表面活性剂,具有优良的乳化、分散、润湿、柔软和抗静电等性能,在纺织、食品、医药及化妆品等行业中得到广泛应用。1.4咪唑啉类和含羟基类磷酸酯表面活性剂[8]咪唑啉类磷酸酯和含羟基类磷酸酯是两性表面活性剂,例如:该类型磷酸酯两性表面活性剂可由无机磷酸盐、环氧氯丙烷、咪唑啉或长链烷基二甲胺为原料合成,它具有优良的乳化性、润湿性、发泡性、净洗性和抗静电性。1.5高分子聚磷酸酯表面活性剂[3]近年来高分子聚磷酸酯的研究十分活跃。它们具有良好的抗氧化性、生物相容性柔软性、抗静电性和耐火阻燃等特征,作为特种表面活性材料将有重要应用。例如开发的硬脂酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯其合成方法为:第一步在反应釜中加入计量的硬脂酰胺和催化剂,在无水、无氧条件下,控制一定反应温度和压力,用N2将定量环氧乙烷持续压入反应釜,控制环氧乙烷加入量,可制得不同n数聚氧乙烯硬脂酰胺醚产品。化学反应式:第二步是将上面中间产品加入反应器中,在一定温度下,将P2O5加入,在搅拌下进行磷酸化反应。由于在聚氧乙烯硬脂酰胺醚中有活泼氢,反应性很强,易和亲电试剂P2O5酯化,一般酰胺醚和P2O5投料的摩尔比为213∶110～210∶110,反应式如下:Y为C17H35CO2NH(CH2CH2O-)n。聚酯水解反应:1.6硅氧烷磷酸酯表面活性剂[9]首先开发和商品化的一类硅氧烷表面活性剂是二甲基硅氧烷醇醚共聚物,这类物质是乙氧基化和/或丙氧基化的聚二甲基硅氧烷,它们是为制造聚氨酯泡沫塑料开发的。20世纪60年代中期以来,它们用于个人护理用品也受到欢迎。新的二甲基硅氧烷醇醚共聚物磷酸酯在工业上是采用二甲基硅氧烷醇醚与聚磷酸(PPA)或P2O5反应来合成的。无论使用聚...
