百度文库 - 让每个人平等地提升自我1 化学平衡常数及分配系数的测定1
简述测定反应 KI+I 2=KI 3 的平衡常数的基本原理
答:在恒温下,碘( I 2)溶在含有碘离子( I -)的溶液中,大部分成为络离子( I 3-),并存在下列平衡:其平衡常数表达式为:232323IIIIIIIIIaccccK(2)式中: α,c,γ 分别为活度,浓度和活度系数
由于在同一溶液中,离子强度相同( I -与 I 3-电价相同 )
由德拜 -休克尔公式:IIZii1509
0lg2(3)计算可知,活度系数3II(4)在水溶液中, I2 浓度很小12I(5)一定温度下,故得:cIIIaKccccK23(6)为了测定平衡常数,应在不干扰动态平衡的条件下测定平衡组成
在本实验中,当达到上述平衡时,若用硫代硫酸钠标准液来滴百度文库 - 让每个人平等地提升自我2 定溶液中的 I 2 浓度,则会随着 I 2 的消耗,平衡将向左端移动,使I 3-继续分解,因而最终只能测得溶液中I 2和 I 3-的总量
为了解决这个问题,可在上述溶液中加入四氯化碳(CCl4),然后充分震荡 (I -和 I 3-不溶于 CCl4),当温度一定时,上述化学平衡及I 2在四氯化碳层和水层的分配平衡同时建立,如图1 所示
首先测出I 2 在 H2O 及 CCl4 层中的分配系数 Kd,待平衡后再测出I 2 在 CCl4 中的浓度,根据分配系数,可算出I 2在 KI 水溶液中的浓度
再取上层水溶液分析,得到I 2和 I 3-的总量
平衡水层水层=,,3232IIIIcccc(7)由于在溶液中 I -总量不变,固有:平衡平衡初始=,,,3IIIccc(9)因此,将平衡后各物质的浓度代入式(7) 就可求出此温度下的平衡常数 Kc
在 KI+I 2=KI 3 反应平衡常数测定实验中,所用的碘量瓶和锥形瓶哪些需要干燥