百度文库 - 让每个人平等地提升自我1 化学平衡常数及分配系数的测定1. 简述测定反应 KI+I 2=KI 3 的平衡常数的基本原理。答：在恒温下，碘（ I 2）溶在含有碘离子（ I -）的溶液中，大部分成为络离子（ I 3-）,并存在下列平衡：其平衡常数表达式为：232323IIIIIIIIIaccccK（2）式中： α，c，γ 分别为活度，浓度和活度系数。由于在同一溶液中，离子强度相同（ I -与 I 3-电价相同 )。由德拜 -休克尔公式：IIZii1509.0lg2（3）计算可知，活度系数3II（4）在水溶液中， I2 浓度很小12I（5）一定温度下，故得：cIIIaKccccK23（6）为了测定平衡常数，应在不干扰动态平衡的条件下测定平衡组成。在本实验中，当达到上述平衡时，若用硫代硫酸钠标准液来滴百度文库 - 让每个人平等地提升自我2 定溶液中的 I 2 浓度，则会随着 I 2 的消耗，平衡将向左端移动，使I 3-继续分解，因而最终只能测得溶液中I 2和 I 3-的总量。为了解决这个问题，可在上述溶液中加入四氯化碳(CCl4)，然后充分震荡 (I -和 I 3-不溶于 CCl4)，当温度一定时，上述化学平衡及I 2在四氯化碳层和水层的分配平衡同时建立，如图1 所示。首先测出I 2 在 H2O 及 CCl4 层中的分配系数 Kd，待平衡后再测出I 2 在 CCl4 中的浓度，根据分配系数，可算出I 2在 KI 水溶液中的浓度。再取上层水溶液分析，得到I 2和 I 3-的总量。平衡水层水层＝,,3232IIIIcccc（7）由于在溶液中 I -总量不变，固有：平衡平衡初始＝,,,3IIIccc（9）因此，将平衡后各物质的浓度代入式(7) 就可求出此温度下的平衡常数 Kc。2. 在 KI+I 2=KI 3 反应平衡常数测定实验中，所用的碘量瓶和锥形瓶哪些需要干燥？哪些不需要干燥？为什么？答：配置 2 号液的碘量瓶需要干燥，配置1 号液的碘量瓶和锥形瓶不需要干燥。因为2 号液是用来测定平衡浓度的，平衡时I -的浓度是用公式平衡平衡初始＝,,,3IIIccc求得，初始的 KI 浓度必须准确已知，所以必须干燥。 1 号液是用来测 I 2 在 H2O 及 CCl4 层中的分配系数 Kd，分配系数与浓度无关，锥形瓶是滴定用的，滴定的是I 2 的总的物质的量，与浓度无关，因此不需干燥。-264--2322OSI2OS2I百度文库 - 让每个人平等地提升自我3 3. 在 KI+I 2=KI 3 反应平衡常数测定实验中，配制1、2 号溶液的目的何在？答：配置 1 号液是用来测 I 2 在 H2O 及 CCl4 层中的分配系数Kd，配置 2 ...
