第 4 章 配位滴定法部分思考题参考答案1. 金属离子与 EDTA 形成的配合物有何特点？答：EDTA 与金属离子形成螯合物时，它的两个氨基氮和四个羧基氧都能与金属离子键合，形成配位数为4 或 6 的稳定的配合物。 EDTA与金属离子的配位反应具有如下特点：（1）EDTA 与许多金属离子可形成配位比为1:1 的稳定配合物。 只有极少数高氧化值金属离子与EDTA 螯合时，不是形成1:1 的配合物。（2）EDTA与多数金属离子生成多个五原子环的螯合物，具有很高的稳定性。具有五元环或六元环的螯合物很稳定，而且所形成的环愈多，螯合物愈稳定。（3）EDTA与金属离子形成的配合物大多带电荷，易溶于水，反应速率较快。(4) EDTA 与无色金属离子生成的配合物为无色，与有色金属离子一般生成颜色更深的配合物。滴定时，如果遇到有色金属离子，要注意控制溶液的浓度，以利于终点的判断。2. 配合物的条件稳定常数是如何得到的？为什么要使用条件稳定常数？答：在配位滴定法中，如果没有副反应，溶液中M 和 EDTA 的主反应进行的程度用稳定常数K MY 表示。 K MY 值越大，形成的配合物越稳定。但是在实际反应中总会存在许多副反应，对主反应就会有不同程度的影响， K MY 就不能客观地反映主反应进行的程度。因此，需要对配合物的稳定常数进行修正。若仅考虑 EDTA 的副反应 （酸效应和共存离子效应）和金属离子的配位效应的影响，则得到下式：上式中YM 和分别表示 M 和 Y 的总浓度，MYK称为条件稳定常数，是考虑了酸效应和配位效应后EDTA与金属离子配合物的实际稳定常数，采用MYK能更正确地判断金属离子和EDTA 的配位情况。3. 简述金属指示剂的作用原理。答：在配位滴定法中，利用一种能与金属离子生成有色配合物的显色剂，其有色配合物的颜色与游离指示剂的颜色不同，从而可以用来指示滴定过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。例如铬黑T：铬黑 T 在 pH8~11 时呈现蓝色， 它与 Ca2+, Mg2+， Zn 2+等金属离子形成的配合物呈酒红色。EDTA 滴定这些金属离子时，加入铬黑T 指示剂，滴定前它与少量金属离子形成酒红色配合物，而大多数金属离子处于游离状态。 随着 EDTA 的不断滴入， 游离金属离子逐步被配位形成配合物 M-EDTA 。当游离的金属离子几乎完全配位后，继续递加EDTA 时，由于 EDTA 与金属离子形成的配合物（M-EDTA ）的条件稳定常数大于铬黑T 与金属离子形成的配合物（M...
