实验八十四 固体在溶液中的吸附 一、实验目的 (1)测定活性炭在醋酸水溶液中对醋酸的吸附作用,并由此计算活性炭的比表面; (2)验证弗罗因德利希(Freundlich)经验公式和兰格缪尔(Langmuir)吸附公式; (3)了解固-液界面的分子吸附。 二、实验原理 对于比表面很大的多孔性或高度分散的吸附剂,象活性炭和硅胶等,在溶液中有较强的吸附能力。由于吸附剂表面结构的不同,对不同的吸附质有着不同的相互作用,因而吸附剂能够从混合溶液中有选择地把某一种溶质吸附。根据这种吸附能力的选择性,在工业上有着广泛的应用,如糖的脱色提纯等 吸附能力的大小常用吸附量 Г 表示之。Г 通常指每克吸附剂吸附溶质的物质的量,在恒定温度下,吸附量与溶液中吸附质的平衡浓度有关,弗罗因德利希(Freundlich)从吸附量和平衡浓度的关系曲线,得出经验方程: nkcmx1 (1) 式中:x 为吸附溶质的物质的量,单位为mol;m 为吸附剂的质量,单位为g;c 为平衡浓度,单位为mol·L-1;k,n 为经验常数,由温度、溶剂、吸附质及吸附剂的性质决定(n 一般在 0.1-0.5 之间)。 将(1)式取对数: lgГ = lg mx = n1 lgc +lgk (2) 以 lgГ 对 lgc 作图可得一直线,从直线的斜率和截距可求得n 和 k。(1)式纯系经验方程式,只适用于浓度不太大和不太小的溶液。从表面上看,k 为c=1 时的 Г ,但这时(1)式可能已不适用。一般吸附剂和吸附质改变时,n 改变不大,而 k 值则变化很大。 兰格缪尔(Langmuir)根据大量实验事实,提出固体对气体的单分子层吸附理论,认为固体表面的吸附作用是单分子层吸附,即吸附剂一旦被吸附质占据之后,就不能再吸附。固体表面是均匀的,各处的吸附能力相同,吸附热不随覆盖程度而变,被吸附在固体表面上的分子,相互之间无作用力;吸附平衡是动态平衡,并由此导出下列吸附等温式,在平衡浓度为c 时的吸附量 Г 可用下式表示: ckck 1 (3) Г ∞为饱和吸附量,即表面被吸附质铺满单分子层时的吸附量。k 是常数,也称吸附系数。 将(3)式重新整理可得: c =k1+1 c (4) 以c对 c 作图,得一直线,由这一直线的斜率可求得Г∞,再结合截距可求得常数 k。这个 k 实际上带有吸附和脱附平衡的平衡常数的性质,而不同于弗罗因德利希方程式中的 k。 根据 Г∞的数值,按照兰格缪尔单分子层吸附的模型,并假定吸附质分子在吸附剂表面上是直立的,每...