大学有机化学2笔记整理

Chap 11 醛、酮、醌一、命名普通命名法:醛:烷基命名+醛 酮:按羰基所连接两个 羟基命名Eg:系统命名法: 醛酮:以醛为母体,将酮得羰基氧原子作为取代基,用“氧代”表示。也可以醛酮为母体,但要注明酮得位次。二、结构:C:sp2 三、醛酮制法:伯醇及仲醇氧化脱氢:(P382)羰基合成:合成多一个碳得醛CH2=CH2 + COCH3CH2CHO[Co(CO)4]2,加压CH2-CH2COH2八羰基二钴同碳二卤化物水解:制备芳香族醛、酮BrC-CH3ClClBrCH2CH3BrC-CH3OOH-H2O2Cl2光间溴乙苯间溴苯乙酮间溴二氯乙苯 羧酸衍生物还原:(考试不涉及)甲乙酮 CH3CCH2CH3OCH3CH2CH2CHOCH3CHCH2CHOCH3CH3-C-CH=CH2O正丁醛异戊醛甲基乙烯基酮CH3CHCH2CHOCH3CH3CH2-C-CH-CH3O CH343-甲基丁醛2－甲基－3－戊酮 甲基丁醛12345苯基丙烯醛3-CH=CH-CHO(肉桂醛)321321CH3CH=CHCHOCH-CHOCH32-丁烯醛苯基丙醛2CH3C-CH2-CCH3OO 戊二酮 戊二酮 2,4-(巴豆醛)1234苯基丙醛芳烃氧化:制备芳醛、芳酮(P382)芳环上 F-C 酰基化:(P165、P382)Gattermann-Koch 反应(由苯或烷基苯制芳醛)四、物理性质:沸点:与分子量相近得醇、醚、烃相比,有 b、p:醇＞醛、酮＞醚＞烃。 (因为 a、 醇分子间可形成氢键,而醛、酮分子间不能形成氢键; b、 醛、酮得偶极矩大于醚、烃得偶极矩:)溶解度:与醇相似。低级醛、酮可溶于水;高级醛、酮不溶于水。( 因为醇、醛、酮都可与水形成氢键)IR 光谱:νC＝O:1680－1850cm-1(很强峰);νC＝O(醛酮): 1680－1750cm-1(丙酮得 νC＝O 为 1715 cm-1,乙醛得 νC＝O 为1730 cm-1。νC－H(醛):2720cm-1(中等强度尖峰)。注意:－I 效应、环张力等使 νC＝O波数升高;共轭效应使 νC＝O波数降低 NMR 谱:五、化学性质:(一)羰基亲核加成:羰基碳连有吸电子基时容易进行亲核加成反应,羰基碳上连有较大基团,不利于反应进行。进行反应难易顺序:书 P388 与氢氰酸加成 反应意义:制备 α－羟基酸、多一个碳得羧酸。 例1：CH3-C-H + HCNOCH3-CH-CNOHOH-H2O/H+CH3-CH-COOHOH乳酸羟基丙酸乙醛 反应范围:所有得醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下得环酮。 反应式: 反应机理:HCN 与醛、酮得加成就是分步进行得,首先由 CN－(亲核试剂)首先进攻,也就就是说 HCN 与醛、酮得加成就是亲核加成慢-H2ORH+ CN-H2OCHRCNO-C=O (CH3)ROHCNHC(CH3)(CH3)实验证明:①OH－加速反应,H＋减慢反应 ② 不能反应 反应活性:①HCHO＞CH3CH...