异氰酸根的反应(2 页)Good is good, but better carries it.精益求精,善益求善。 异氰酸酯的各种常见反应 一、异氰酸酯与醇的反应 带有端羟基的聚醇(如聚酯、聚醚及其他多元醇)与多异氰酸酯反应,生成聚氨酯类聚合物,这是合成聚氨酯最基本的反应。 根据讨论得知:氨基甲酸酯基团是内聚能较大的特性基团,空间体积较大在聚台物中具有硬链段特征,而由碳碳链作为主链的聚醇,具有较强的挠曲作用,成为聚合物的软链段?聚氨酯实际上就是由刚性基团(链段)和软链段构成的嵌段共聚物,显然,使用分子量较大的聚醇,将会使聚合物刚链段比例下降、刚性基团间隔增加。在实际合成中,应根据产品不同性能要求和应用场合,选择不同分子量的聚醇品种。不同分子量的聚醇对 PUR 性能的影响及不同分子量的聚醚品种对与 MDI 反应的速度都是不一样。 在使用聚醇与异氰酸酯反应时,除原料品种和分子量等因素外,更重要的影响因素是彼此反应基团数的比例,即-NCO/-OH 比例,它决定了生成聚合物的分子量太小,这对于二步法合成聚氨酯的反应是极其重要的技术参数。跟据-NCO/-OH 比不同,基本有以下情况, 1) -NCO/-OH>1 即- NCO 过量,这样生成的聚合物端基为异氰酸基,在聚氨酯合成中.大多数预聚体法(二步法)是采纳一 NCO/_一 OH>1,如PU 弹性体、粘合剂,涂料以及二步法合成 PU 泡沫塑料等。 2) -NCO/-OH)=1 在一 NCO 基团和-OH 基团都是双官能度时,据聚合物化学理论,生成的聚合物分子应该是无穷大 在泡沫塑料和热塑性聚氨酯材料制备中,常将-NCO/-OH 控制在-NCO/-OH =1 左右 3)-NCO/-OH<1 即-OH 过量,生成的聚合物的两端应是羟基 此种情况的使用较少,主要用于便于贮存的生胶、粘合剂和某些中间体的制备。 二、异氰酸酯与苯酚的反应 异氰酸酯和酚的反应情况与醇相似,但由于苯环的吸电作用,使酚的羟基中的氧原子电子云密度下降、致使它与异氰酸酯的反应活性下降,该类反应主要作为异氰酸酯封闭反应 三、异氰酸酯与水的反应 该反应是制备聚氨酯泡沫塑料的重要反应。在反应中生成二氧化碳,使得水成为制备聚氨酯泡沫最廉价的化学发泡剂.但该反应放热量大,用量过大,会产生泡沫体烧芯 同时,水用量过多,使得生成聚合物中脲基含量高,将会使PU 软质泡沫体的手感变差,因此,在制备 PU 软质泡沫体时,严格控制水的音量低于 4%。 对于希望出现泡沫气穴的其他聚氢酯产品,如橡胶、涂料、纤维等产...