第21卷第3期大学化学2006年6月二元系相图恒沸点位置的探讨顾文秀(江南大学化学与材料工程学院无锡214036)高建峰(安徽师范大学化学与材料科学学院芜湖241000)摘要通过计算说明在具有恒沸点的二元系气液平衡t2x图上有下述规律:有最低点时,该点偏向于易挥发组分一侧;有最高点时,该点偏向于难挥发组分一侧
对于具有恒沸点的A、B二元系气液平衡相图,最容易想到的特点是在恒沸点上,液相和气相的组成相同,即xB=yB
那么此处的xA、xB的大小关系如何呢
有什么样的规律
即该点在水平位置上是居中、还是偏向A或B呢
一般教材对此问题,即恒沸点的位置均未作详细说明[1～3]
本文拟从理论计算说明所归纳的下述规律的合理性:若p3A0,化简(2)式,得:t2+AB-BABBt-AABB>0解不等式有:t>AB或t1,即xB>xA
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3电环化反应选择性的判断热反应时,4n或4n+2体系都用HOMO,依照分子轨道对称性交替排布规律,很容易判断出前者的HOMO为偶数,轨道反对称,因而顺旋;后者的HOMO为奇数,轨道对称,因而对旋
光反应时,两种体系都用LUMO,同法依照分子轨道对称性交替排布规律,很容易判断出4n体系的LUMO为奇数,轨道对称,因而对旋;4n+2体系的LUMO为偶数,轨道反对称,因而顺旋
由此看来,判断4n或4n+2体系电环化反应的方式,仅需确认是奇数轨道参与还是偶数轨道参与即可
4小结记住共轭链烯分子轨道的“奇数对称、偶数反对称”规律,回避对复杂的分子轨道形状及节点分布规律的记忆,有利于正确理解和判断电环化反应的立体性选择性规律以及准确判断产物的立体构型
笔者在教学实践中发现,这种教学方法是切实可行的
自从传授了这种记忆方法之后,学生在复习考试或考研时反复请教有关问题的现象不再出现,且在考试时因对有关考题判断不准而丢分的情况也很少再发生
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