统计热力学公式VIP免费

1.1排列组合N个中按次序取出r个的方式数：，r=N时N个物体中有S个相同，另外N-S个也相同，则其全排列数为：排列中不考虑取出顺序，则称组合：N个不同的物体，放入k个盒子，第k个盒子放个，则全部放置方法有：1.3斯特林公式：（取前2项）体系特征一套能级分布X={ni}对应的微观状态数体系在满足N,E守恒条件下的总微观状态数定域子（晶体）Maxwell-Boltzmann粒子能用位置标号，可分辨量子态上粒子数不受限离域的玻色子Bose-Einstein全同不可分辨量子态上粒子数不受限离域的费米子Fermi-Dirac全同不可分辨每量子态只容纳1个粒子非定域经典粒子在波色或费米体系中，上的<<三种统计分布律的比较及应用范围：a=0为M-B适用于定域子及离域经典子体系；a=-1为B-E适用于离域玻色子；a=1为F-D分布适用于离域费米子。能级分布公式量子态分布公式M-B分布律选基态为能量零点，则粒子数比1.2几率及其两个定理发生的几率（概率），不发生的数几率加法定理：互补相容事件，几率相加：几率乘法定理：独立事件同时出现：配分函数定义：单粒子配分函数分子运动的能量简并度：其中，（1）三维平动子内能平动恒容热容恒压热容，（理气），电子：基态，，激发态：，自由原子：，J为电子基态的总角动量量子数。自由基与碱金属，惰性气体（NO等）谢谢下载，欢迎各为补充完善，与友共享。luckadu@hotmail.com（2）转动配分函数：直线刚性转子能级公式,其中J为转动量子数，I为转动惯量，，为约化质量转动简并度，转动特征温度,对称数表示，对于H2，CO2，C2H2等轴对称分子，CCl412,异核双原子分子高温下：时，，中等温度时，，低温：对于非直线型多原子分子，其刚性转子的配分函数为：，为三个惯性主轴上的转动惯量双原子分子或线性多原子分子,,,非线型多原子分子,,（3）振动配分函数：双原子分子可近似看作单维谐振子（简并度gv=1），能谱为：，v=0，1，2…为振动量子数，为振动频率，当v=0时，称为零点振动能，振动特征温度，，如果选能量零点在振动基态上，则常温下T<<,分子基本上处于振动基态，用上式。T>>时，，高温：对于n个原子的线型分子，有3n个自由度，其中平均自由度3，转动自由度2，振动自由度3n-5，其配分函数为：n个原子的非线型分子，有3n-6个振动自由度，则（5）核自旋配分函数：核处于基态，，I为原子的核自旋量子数。对于多原子分子，，,光速质量热力学函数（加和性）的统计表达式：熵：（玻尔兹曼公式）,对于独立子体系：平动熵：双原子分子或线型多原子分子体系的转动熵：非线型多原子分子的转动熵：双原子体系的振动熵多原子分子体系的振动熵：理想气体和理想溶体的混合熵：NB个B分子和NC个C分子构成气体体系，其微观状态数为：，等温等压混合熵为多系统混合为：，理想溶体按定域子体系处理，直线型分子晶体的残余熵（光谱熵与量热熵的差值）为热力学函数间关系H=G+TSF=U-TSG=F+PV热容量：摩尔等容热容，在温度不高，电子与核处于基态时，（1）双原子分子气体：（2）多原子分子气体：，单原子晶体的热容：经典场合杜隆-泊替经验规律，爱因斯坦解释是：单原子晶体分子配分函数不含平动和转动因子，每个原子都在作彼此无关的三维振动，所有原子的三个简正振动频率都相同。林德曼关系式：，是熔点，M是相对分子质量，C为经验常数。德拜认为3NA个振动并不相同，令最大振动频率，，对应于：分子晶体的等容热容：设晶体由NA个分子组成，每个分子由s个原子组成，可近似认为有3NA个振动是德拜简正振动，3NA（s-1）个振动是爱因斯坦模式，则：，右边第一项为德拜项，第二项为爱因斯坦项，化学平衡条件：其中，为平衡组分i的化学势，为反应系数，对反应物为负。对于理想气体：，定义：，则有：，注意是标准平衡常数，量纲为1,而对应的其它平衡常数有量纲，分别为压强、浓度和单位体积中分子数表示的平衡常数由标准自由能函数计算：是STD0K下该反应内能的变化。由配分函数计算：，其中为标准状态时，能量标度零点选在基态的配分函数为体系基态能量差，NA为阿伏伽德罗常数。同位素交换反应：，速率常数：（1）碰撞理论，，（2）过渡态理论：，q是不包含体积项V的分子总配分函数，f是不包含体积和零点...