习题 1.K3Fe(CN)6 在强酸溶液中能定量地氧化I-为I2，因此可用它作基准物质标定Na2S2O3 溶液，试计算 2 mol·L-1 HCl 溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64- 电对的条件电位.[已知，H3Fe(CN)6 是强酸，H4Fe(CN)6=10-2.2,=10-4.2。计算中忽略离子强度影响，以下计算相同。（参考答案） 答：略 2.银还原器（金属银浸于 1 mol·L-1 HCl 溶液中）只能还原Fe3+而不能还原Ti(Ⅳ),计算此条件下Ag+/Ag 电对的条件电位并加以说明。（参考答案） 答： 3 .计算在 pH 3.0,cEDTA=0.01 mol·L-1 时 Fe3+/Fe2+电对的条件电位。（参考答案） 答： 4 .将等体积的 0.40 mol·L-1 的Fe2+溶液和 0.10 mol·L-1 Ce4+溶液相混合，若溶液中 H2SO4浓度为 0.5 mol·L-1,问反应达平衡后,Ce4+的浓度是多少？（参考答案） 答： 5 .解释下列现象。 a. 将氯水慢慢加入到含有 Br－和 I－的酸性溶液中，以 CCl4萃取，CCl4层变为紫色。 b. ( 0.534 V ) > (0.159 V)，但是 Cu2+却能将 I－氧化为 I2。 c. 间接碘量法测定铜时,Fe3+和 AsO43－都能氧化 I－析出 I2,因而干扰铜的测定,加入NH4HF2两者的干扰均可消除。 d. Fe2+的存在加速 KMnO4氧化 C－的反应。 e. 以 KMn04 滴定 C2O42－时，滴入 KMnO4的红色消失速度由慢到快。 f. 于 K2Cr2O7标准溶液中，加入过量 KI，以淀粉为指示剂，用 Na2S2O3溶液商定至终点时，溶液由蓝变为绿。 g. 以纯铜标定 Na2S2O3溶液时，滴定到达终点后（蓝色消失）又返回到蓝色。 （参考答案） 答： a.酸性条件下氯水中 Cl2可将 Br－和 I－氧化为单质 Br2 和 I2。 由于 所以 I－更易被氧化为I2，I2被CCl4所萃取，使 CCl4层变为紫色。 b.这是由于生成了溶解度很小的 CuI 沉淀（pKsp=11.96），溶液 中[Cu2+]极小，Cu2+/Cu+ 电对的电势显著增高，Cu2+成为较强的氧化剂。 所以，Cu2+能将I－氧化为I2。 c.，组成HF-F－ 缓冲体系，pH≈3.2。 因为 ，[H+]< 1 mol·L-1 所以，。 而 F-能与 Fe3+形成络合物，溶液中[Fe3+]大大减小， 。 因此，Fe3+和 AsO43-的氧化能力均下降，不干扰测定。 d.这是由于诱导反应所致。KMnO4氧化 Fe2+的过程中形成了一系列的Mn的中间产物：Mn(VI),Mn(V),Mn(IV),Mn(III)，它们均能氧化 Cl-，因而出现了诱导反应。 e.KMnO4 与 C2O42-的反应 速度很慢，但 Mn(II)可催化该反应。KMnO4 与 C2O42-反应开始时，没有 Mn(II)或极少...
