7 6 第七章 重量分析法和沉淀滴定法 思 考 题 1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小 和结 构 等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通 过改 变溶液 的离子强 度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液 中H+浓 度的大小 对弱 酸、多元 酸或难 溶酸离解平 衡 的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强 酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受 酸度影响不大，若沉淀是弱 酸或多元 酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难 溶酸（ 如硅 酸、钨 酸） 以及 与有机 沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就 很 显 著 。除 沉淀是难 溶酸外 ，其他沉淀的溶解度往 往 随 着 溶液 酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合 物，是沉淀的溶解度增大的现 象 。因为溶解是一吸 热 过程，所以绝 大多数 沉淀的溶解度岁 温度的升 高 而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒 越 小 ，沉淀结 构 越 不稳 定，其溶解度越 大，反之亦 反。综 上 所述 ，在进行沉淀反应时，对无 配位反应的强 酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱 酸盐或难 溶酸盐，多数 情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤 其在能形成较 稳 定的配合 物，而沉淀的溶解度又不太...
