第十章：酚醌VIP专享VIP免费

OHH3CCH3第十章 酚、醌 羟基直接连接在芳环上的化合物称为酚（phenols）(Ar-OH), 该羟基称为酚羟基，以区别于醇羟基。如下面两个化合物互为构造异构体，第一个化合物（羟基不是直接连在苯环上）属醇类化合物，第二个化合物属酚类化合物。 CH2OHCH3 p-甲基苯甲醇 2,6-二甲基苯酚 酚很容易被氧化成环状的不饱和二酮，我们把这种特殊的酮叫做醌（quinones）。这两类化合物均是重要的工业原料，有许多具有很强的生理活性，有的甚至是生物体内不可缺少的，下面分别加以讨论。 第一节 酚 一、结构和命名 苯酚是平面分子，C－Ｏ键的键长比甲醇中的 C－Ｏ键短。偶极方向与甲醇的相反。 OH109¡ã136pm 108.5¡ãH3COH 142pm OH H3COH μ = 1.6D 1.7D 苯酚和甲醇碳氧键长的差别是由于前面章节已提及过的其成键轨道的 s成分越多，键长越短；另外是由于苯酚氧原子的未共用电子对所占有 p 轨道和苯酚π 轨道共轭，氧上的未共用电子对可离域到苯环上，它的真实结构可用共振式表示： O HO HH++O HH___+O HH (1) (2) (3) (4) （１）最稳定，对共轭杂化体的贡献最大，（２）（３）和（４）式中有电荷的分离，虽不稳定，但对共振杂化体亦有较少的贡献。因此碳氧间亦有部分双键的特征，使键长缩短，C－Ｏ键不易断裂，羟基不易被取代。 在甲醇中，羟基是吸电子基，偶极方向指向羟基。但在苯酚中，由于羟基通过共轭对苯环所起的给电子作用超过了它对苯环的吸电子诱导作用，所以偶极方向指向苯环。 根据芳环上所连羟基的数目，可把酚类分为一元酚，二元酚，三元酚……，但常把含有一个以上羟基的酚称为多元酚。命名时，都以苯酚（萘酚，蒽酚等）作为母体，它们的英文名都是以-ol 结尾，如苯环上连接有其它取代基则可看作是苯酚的衍生物。对于多元酚只须在“酚”字前面用二、三……等表示羟基的数目，并用阿拉伯数字 1,2,3……等表明羟基和其它基团所在的位次。例如： OHOHCH3 苯酚 4-甲(基)苯酚 4-methyl phenol phenol 或对-甲基苯酚 p-methyl phenol OH OH 2-萘酚 2-naphthalenol 9-蒽酚 9-anthrol 或β -萘酚 β -naphthol 或γ -蒽酚 γ - anthrol 多元酚类似于多元醇的系统命名。 OHOH OHOH 1,2-苯二酚 1,2-benzenediol 1,3-苯二酚 1,3-benzenediol 或邻苯二酚 o- benzenediol 或间苯二酚 m- benzenediol OHOH OHOHOH 1,4-苯二酚 1,4- benzenediol 1,2,3-苯三酚 1,2,3- benz...