第19卷第3期高分子材料科学与工程voI．19．№．32003年5月POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERINGMay2003ABS树脂合成中影响PB—g—SAN接枝共聚物接枝率的因素谭志勇，张明耀，杨海东，张会轩(1．吉林T学院化学T程系，吉林长春130012~2。中国科学院长春应用化学研究所，吉林长春130022)摘要：采用种子轧液聚合方式．以KzSzO。为引发荆引发聚合，合成了一系列Ping．SAN接枝共聚物．考察了引发荆用量、分子量调节荆(TDDM)用量和橡胶(PB)含量对PB-goSAN接枝共聚物接枝率的影响．并将KzSz0。引发荆与氧化一还原引发体系做了比较。结果表明．随着引发荆K。S：0。用量遥渐增加．PB-g-SAN接枝共聚物的接枝率逐渐降低．引发齐J用量太少时．不能满足聚合要求，PB．g．SAN接枝共聚物的接枝率也会降低．随着分子量调节荆(TDDM)用量的增加，PB-g-SAN接枝共聚物的接枝率逐渐降低．随胶含量的增加，PB-g-SAN接枝共聚物的接枝率逛渐降低．采用氧化．还原引发体系引发聚合有利于接枝反应的进行，在PB含量相同时，采用氧化．还原引发体系合成的PB-g—SAN接杖共聚物的接杖率比采用K：Sz0。合成的接枝共聚物接枝率高。关键词；ABS树脂，接枝聚合；接枝率中图分类号：TQ325．2文献标识码：A文章编号：10007555(2003)03．0083—04ABS树脂是1954年由Borg．Wzmer公司最先发明的。至今已跻身于世界五大通用塑料之一。目前通用的生产方法是先用乳液聚合法合成聚丁二烯橡胶粒子(PB)，再采用种子乳液聚合在聚丁二烯上接枝共聚苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)合成PB—g—SAN接枝共聚物。然后按一定比例与采用本体聚合或悬浮聚合生产的SAN树脂(苯乙烯、丙烯腈无规共聚物)进行熔融共混，造粒后即为商品ABS。因此PB—g．SAN接枝共聚物的自身特性是决定ABS力学性能和加工性能的重要因素[1q]。很多人作过这方面的研究[．]，在我们已发表的文章[6]中讨论过以氧化．还原引发体系引发聚合的PB—g—SAN的接枝率控制，这里主要讨论影响以水溶性引发剂K。SzO。引发聚合的PB—g—SAN的接枝率的因素及与氧化一还原引发体系引发时的不同点。1实验部分1．1实验原料收稿日期：2001—07—15；修订日期：2002—07一I9作者简介：谭志勇(1975一)，男，硕士．聚丁二烯胶乳(PBL)：粒径300nm，固含量55；引发剂K。S。O。；分子量调节剂叔十二烷基硫醇(TDDM)；乳化剂歧化松香酸钾溶液(EMS)；焦磷酸酐四钠(SPP)；葡萄糖(DX)；硫酸亚铁溶液(FES)；异丙苯过氧化氢(CHP)；苯乙烯(St)；丙烯腈(AN)。以上各原料均为辽宁华锦化工集团ABS树脂厂提供的聚合级原料。1．2PB·g—SAN接枝共聚物的合成采用KzS。Os作为引发剂，在烧瓶中将St、AN和TDDM配成混合单体。在三口瓶中加入去离子水、初投引发剂(K。S。O。·1)、乳化剂及聚丁二烯胶乳后，放人恒温水浴中通N。保护，搅拌升温至7O℃。加入1O的混合单体，开始连续滴加混合单体，滴加时间3h，在滴加过程中分4次补加引发剂(K。S。O。一2)，滴完后继续反应1h，加入稳定剂，继续搅拌0．5h后进行凝聚、脱水、干燥，得到PB—g—SAN接枝共聚物。合成配方为，H2O：500g；PBI：110g～254g；EMS：lOg；K2S2O8-1：0．1g～O．5g；KOH：0．2维普资讯http://www.cqvip.comhttp://www.lw23.com论文网论文大全http://www.lw23.com论文网论文大全高分子材料科学与工程g；TDDM：0g～2．0g；St：105g～45g；AN：35g～15g；K2S2O8—2：0．1g～2．0g。采用氧化还原引发剂时，将St、AN、TDDM、CHP配成混合单体，在三口瓶中加H：O、DX、SPP后充分溶解，溶解后加入FES，然后加入PBL、EMS、KOH，放入恒温水浴后，通N：保护升温至65℃，加入1O混合单体，连续滴加，滴加时间3h，滴加完后补加O．05gCHP，其它同上，合成配方为，H2O：500g；PBL：110g～254g；SPP：1．5g；DX：2．5g；FES：0．06g；CHP：2．5g；EMS：10g；St：105g～451g；AN：35g～15g。1．3接枝率的测定接枝率定义为单位质量橡胶粒子上接枝SAN的质量分数。测试方法：称取500mg左右PB—g—SAN接枝共聚物，加入适量的丙酮，在HY一200型调速振荡器上振荡2h，充分溶解。在OI一21M型超速离心机上进行离心分离，分离时间30min，转速15000r／rain。移去上层清液后，放在烘箱中烘...
