5．3铑的化工产品铑的精细化工产品包括三氯化铑、磷酸铑、硫酸铑、一氯三苯基瞵合铑(I)和三氧化铑等品种，主要用于化工催化剂的制备，电子元器件表面镀铑或铑合金．电子浆科的调制以及金水和亮钯水的制备等。5．3．1三氯化铑5．3．1．1主要用途和制备原理三氯化铑(RhCl3·3H20)是最常见的铑化合物，也是制备其他含铑化合物的最重要的原料。其制备方法很多，包括直接合成法和氢氧化铑酸化法等。直接合成法是在300℃时，用氯气与铑粉作用，直接得到不溶于水的RhCl3。氢氧化铑酸化法是将金属铑粉先制成Rh(OH)3沉淀，用盐酸酸化得到可溶于水的水合三氯化铑RhCl3·3H20。氢氧化铑酸化法的制备方法如下。5．3．1．2制备方法①称取一定量的海绵铑粉，按100g的Rh加155g的KCl的比例加入固体氯化钾，置于球磨机中研磨。②将上述混合物固体置于管式炉内的石英管中，通入氯气，逐渐加热升温至550℃，保温lh后，自然冷却。此时固体混合物变为红色③将固体混合物从石英管中取出，置于玻璃容器中，加去离子水浸泡并搅拌过夜。④过滤，并用去离子水反复清洗滤渣，Rh以K2[Rh(H20)Cl5]的形式存在于所得滤液中。在搅拌下向滤液中滴加饱和KOH溶液，使Rh(OH)3沉淀析出。静置沉降后除去上层清液，再加去离子水充分搅拌均匀，过滤。所得固体为Rh(OH)3沉淀。⑤将Rh(OH)3沉淀置于容器中，在搅拌下滴加6mol／L盐酸至沉淀刚好完全溶解。过滤，将滤液蒸发至液面出现一厚层晶膜时停止加热，自然冷却，溶液中析出酒红色晶体(RhCl3·3H20)。⑥将所得晶体用少量冷水洗涤后，置于真空烘箱(50℃)干燥。产品(RhCl3·3H20)经过化验合格后包装入库。5．3．1．3注意事项①本法生产过程中，海绵铑粉与固体氯化钾必须研磨以充分混合和研细；否则，有部分铑粉在通氯气反应时会反应不完全。②石英管内的固体混合物应尽量疏松放置，应先通氯气后逐渐升温，且控制气流大小，不能让固体混合物随气流而流动。③浸泡反应混合物时可以适当加热，浸泡后过滤所得的滤渣应回收利用，其中含有部分未反应的铑粉。④盐酸溶解Rh(OH)3沉淀时，盐酸的用量要注意控制，既要使Rh(OH)3沉淀完全溶解，盐酸又不能过量太多。采用向固体Rh(OH)3中滴加盐酸的办法可以解决此问题。⑤最终产品(RhCl3·3H2O)含有结晶水，受热会失去结晶水而变成不溶于水的无水RhCl3，受强热则会分解为氧化铑。因此，在烘干和储存过程中应注意控温。5．3．2磷酸铑和硫酸铑5．3．2．1主要用途和制备原理磷酸铑(RhP04)和硫酸铑Rh2(SO4)3是镀铑工艺中最常用的铑盐。其制备方法与氢氧化铑酸化法制备水合三氯化铑RhCl3·3H2O相似，即将金属铑粉制成氢氧化铑后，用磷酸或硫酸酸化而得。5．3．2．2制备方法①称取一定量的海绵铑粉，按100g的Rh加3000g的KHS04的比例加入固体硫酸氢钾，置于球磨机中研磨。②取瓷坩埚一只，在坩埚底部放一层硫酸氢钾固体粉末，将上述海绵铑粉置于硫酸氢钾的固体混合物放于坩埚中，再在混合物上面覆盖一层固体硫酸钾粉末，压实。③将坩埚放入高温炉中，慢慢升温至250℃，保温l0min，再升温至450℃，保温1h。继续升温至580℃，保温30min。停止加热，随高温炉冷却至室温。④将坩埚内的烧结物用60～70℃的去离子水溶出。过滤，用去离子水洗涤不溶物3次。将所得滤液加热至60℃，在搅拌下滴加l0％的NaOH溶液至溶液的pH=6.5～7.2，得到谷黄色的氢氧化铑沉淀。静置沉降后除去上层清液，再加去离子水充分搅拌均匀，过滤。⑤将Rh(OH)3沉淀置于容器中，在搅拌下滴加磷酸溶液至沉淀刚好完全溶解。过滤，将滤液蒸发至液面出现一层厚晶膜时停止加热，自然冷却，溶液中析出土黄色晶体(RhPO4·xH20)。⑥将所得晶体用少量冷水洗涤后，置于真空烘箱(50℃)干燥。产品(RhP04·xH20)经过化验合格后包装入库。⑦若要得到硫酸铑，则在第⑤步溶解Rh(OH)3沉淀时，用硫酸代替磷酸即可。所得硫酸铑为黄色并含有结晶水，即Rh2(SO4)3·18H2O5．3．3一氯三苯基膦合铑(I)含膦的铑化合物很多，其中一氯三苯基膦合铑(I)[Rh(PPh3)3Cl]备受重视，因为它在催化方面有重要用途。5．3．3．1生产方法①称取一定量的三氯化铑(RhCl3·3H20)溶于无水乙醇，置于高位槽中。②按RhCl3·3H20物质的量...
