醛酮的羰基上的加成反应羰基双键与烯烃不同，由于 π 键的极化，氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，由于氧原子可以形成稳定的氧负离子，有较大容纳负电荷的能力，所以碳氧双键中反应活性中心是带正电的碳原子，容易与带负电荷或有未共用电子对的原子或原子团（亲核试剂）相作用。这种由亲核试剂进攻而发生的加成叫亲核加成。1．与氰化氢加成醛和甲基酮可与 HCN 加成生成 α—羟腈。2．与 NaHSO3加成醛和脂肪族甲基酮有此反应。这一反应是典型的可逆反应，所以 NaHSO3溶液是饱和的，而且需过量。此反应常用于分离提纯醛酮。碳原子数小于 8 以下的环酮也有此反应。3．与格氏试剂反应醛酮与格氏试剂反应是合成醇的重要方法之一。从上式可看出，甲醛得 1°ROH，醛生成 2°ROH，酮生成 3°ROH。例如4．与醇的加成⑴．醛与醇的反应等物质的量的醇与醛反应产物叫半缩醛，半缩醛很活泼，通常可再和 1mol 醇生成缩醛，缩醛较稳定可分离出来。缩醛在稀酸中加热可水解成原来的醛。有机合成中常利用此性质保护醛基。⑵．酮在同样条件下可生成缩酮。有些酮反应较难，可用二元醇反应，可生成环状缩酮。5．与氨的衍生物反应氨的衍生物如羟氨（NH2OH）、肼（NH2NH2）、2，4—二硝基苯肼（ ）均为弱亲核试剂，可与醛酮羰基反应。醛酮与 2，4—二硝基苯肼生成黄色不溶性苯肼的反应可用于鉴别、分离纯化醛酮。
