高中化学竞赛辅导 无机化学 16.4配位平衡及配合物的稳定性知识点素材-人教版高中全册化学素材

§16- 4 配位平衡及配合物的稳定性Coordination Equilibrium and Stabilization of Complexes 一、配合物（或配离子）的平衡常数 1．稳定常数（或形成常数）(Stability constant or formation constant） (1) 实验： 说明配离子也有离解反应： (2) Ag+与 NH3之间的平衡 — 配位平衡 也可以用离解常数（Kd）来表示(dissociation constant） (3) 实际上配离子的形成也是分步进行的。即： Ag+ + NH3Ag(NH3)+ K1 Ag(NH3)+ + NH3 K2 ∴Kf = K1 · K2 = β2 β 累积平衡常数(accumulated constant) 通式：M + nLMLn βn = K1 K2……Kn下面我们所用的 Kf就是该配离子的累积平衡常数 2．配位平衡的计算(Calculation of coordination equilibrium）Sample Exercise 1：试比较：含 0.01mol·dm3 NH3和 0.1mol·dm3溶液中 Ag+离子浓度为多少？含 0.01mol·dm3 CN－和 0.1mol·dm3溶液中 Ag+离子浓度为多少？（已知：）Solution：设在～溶液中，[Ag+] = x mol·dm3 Ag+ + 2NH3 平衡时： x 0.01 + 2x 0.1  x Kf >> 1 ∴x << 1 则 0.1  x ≈ 0.1，0.01 + 2x ≈ 0.01 ∴，∴ (mol·dm3)同理：Ag+ + 2CN－ y 0.01 + 2y 0.1  y Kf >> 1 ∴y << 1 ∴0.1  y ≈ 0.1，0.01 + 2y ≈ 0.01 ∴(mol·dm3)结论：对于相同类型的配合物（或配离子）而言，Kf 越大，配合物越稳定；但对于不同类型的配离子，不能简单地从 Kf 来判断稳定性，而要通过计算来说明。例如的 Kf = 4×1019，CuY2的 Kf = 6.3×1018，但 CuY2比稳定。Sample Exercise 2：0.1mol·dm3 AgNO3(aq)与 0.5mol·dm3 NH3·H2O 等体积混合，问平衡时，溶液中各物种的浓度是多少？Solution：由于等体积混合，反应前 [Ag+] = 0.1/2 = 0.05 (mol·dm3 )，[NH3] = 0.5/2 = 0.25 (mol·dm3) Kf >> 1 ， ∴ 可 以 认 为 过 量 的 NH3 与 Ag+ 离 子 完 全 反 应 ， 生 成 了0.05mol·dm3 设平衡时溶液中的[Ag+] = x mol·dm3 Ag+ + 2NH3 x 0.15 + 2x 0.05  x ， Kf >>1，∴x<<1 (mol·dm3 ) ∴[Ag+] = 1.39×107 (mol·dm3 ) [NH3]≈ 0.15 (mol·dm3 ) ≈ 0.05 (mol·dm3 ) ≈ 0.05 (mol·dm3 )二、配位平衡的移动（The Shift of...