第四章 芳香烃定义：指苯及苯的同系物，跟苯的结构特征相似的化合物。芳烃可分为苯系芳烃和非苯系芳烃两大类。苯系芳烃根据苯环的多少和连接方式不同可分为：单环芳烃 分子中只含有一个苯环的芳烃。多环芳烃 分子中含有两个或两个以上独立苯环的芳烃。例如： 联苯 二苯基甲烷 稠环芳烃 分子中含有两个或两个以上苯环，苯环之间通过共用相邻两个碳原子的芳烃。例如： 萘 菲 一、苯的结构根据元素分析得知苯的分子式为 C6H6。仅从苯的分子式判断，苯应具有很高的不饱和度，显示不饱和烃的典型反应—加成、氧化、聚合，然而苯却是一个十分稳定的化合物。通常情况下，苯很难发生加成反应，也难被氧化，在一定条件下，能发生取代反应，称为“芳香性”。1865 年，德国化学家凯库勒提出了关于苯的结构的构想。苯分子中的 6 个碳原子以单双键交替形式互相连接，构成正六边形平面结构，内角为 120 度。每个碳原子连接一个氢原子。 然而根据苯的凯库勒结构式，苯的邻位二元取代物应有两个异构体，实际上只有一种。苯具有特殊的稳定性，苯的氢化热比假想的 1，3，5-环已三烯小 150.6kJmol-1,这些问题都是苯的凯库勒结构无法解释的。杂化理论认为，组成苯分子的 6 个碳原子均以 SP2杂化，每个碳原子形成三个 SP2杂化轨道，其中一个 SP2杂化轨道与氢的 1S 轨道形成 C-Hσ 键，另两个 SP2杂化轨道与两个碳原子的 SP2杂化轨道形成两个 C—Cσ 键。SP2杂化为平面杂化，键角为 120 度，碳氢原子均在同一平面上。每一个碳原子还有一个末参加杂化的 P 轨道，相互平行重叠，形成一个六原子六电子的共轭大 π 键。 π 电子云分布在苯环的上下，形成了一个闭合的共轭体系，共轭体系能量降低使苯具有稳定性，同时电子云发生了离域，键长发生了平均化，在苯分子中没有单双键之分，所以邻位二元取代物没有异构体。二、命名及同分异构体苯及其同系物的通式为 CnH2n-6。烷基苯的命名以苯作为母体，烷基作取代基，根据烷基的名称叫“某苯”。例如： 甲苯 乙苯 异丙苯当苯环上连有多个不同的烷基时，烷基名称的排列应从简单到复杂，环上编号从简单取代基开始，沿其它取代基位次尽可能小的方向编号。例如： 1，2-二甲苯 1，3-二甲苯 1，4-二甲苯 1-甲基-4-乙基苯 邻-二甲苯 间-二甲苯 对-二甲苯 对-甲乙苯 1，2，3-三甲苯 1，2，4-三甲苯 1，3，5-三甲苯 连-三甲苯 偏-三甲苯 均-三甲苯当命名某些芳烃时，也可以把苯作...
