第五章溶液的酸碱性Acid–basePropertyofSolution酸碱平衡在药学中的重要性1、在活的有机体中，酸碱起着重要作用2、药物本身酸碱性3、在药物分析、制剂、生产的作用无机化学水溶液中进行的四大类反应酸碱反应沉淀反应配位反应氧化还原反应涉及酸碱反应的平衡称为酸碱平衡第一节酸碱理论(theoryofacidandbase)什么是酸？什么是碱？最初：有酸味、能使蓝色石蕊变红的物质叫酸；有涩味、能使红色石蕊变蓝的物质叫碱；阿仑尼乌斯（ArrheniusSA）酸碱电离理论：凡是在水溶液中能够电离产生H+的物质叫酸；凡是在水溶液中能够电离产生OH－的物质叫碱；1887年H+酸的特征OH-碱的特征1923年（布朗斯台德—洛里质子理论）布朗斯台德（BronstedJN）洛里（LowryTM）酸碱质子理论酸碱电子理论（路易斯）扩大了酸碱的范围1923年路易斯（G·N·Lewis）进一步扩大了酸碱的范围一、酸碱质子理论（一）酸碱的定义凡是能给出质子（H+）的物质都是酸；凡是能接受质子的物质都是碱；（质子的给体）（质子的受体）酸和碱由质子联系起来的这种酸与碱的相互依存关系共轭关系酸质子＋碱HClH+＋Cl－酸质子＋碱HAcH+＋Ac－H2CO3H+HCO3－＋HCO3-H+＋CO32-NH4+H+＋NH3H3O+H+＋H2OH2OH+＋OH－[Al(H2O)6]3+[Al(H2O)5OH]2+H+＋共轭酸碱对：(conjugatedpairofacid-base)仅差一个质子的一对酸和碱HAcAc－（共轭碱）（共轭酸）H2CO3HCO3－HCO3-CO32-H2CO3CO32-质子酸碱：（1）酸和碱是共轭的，酸给出质子变成碱，碱接受质子后变成酸。（2）酸和碱可以是分子、离子两性物质：即能给出质子又能结合质子HCO3－H2O（3）酸碱反应的实质是酸和碱与水质子转移质子转移是通过溶剂合质子来实现的，是酸和碱与水互递质子H2O酸在水中的解离反应：HAc＋H+H3O+＋Ac－HCl＋H2OH3O+＋Cl－H+NH4+＋H2OH3O+＋H+NH3酸碱反应的实质碱在水中的解离反应：NH4+＋H2OOH－＋H+NH3＋H2OOH－＋H+Ac－HAc两对共轭酸碱对之间的质子传递反应(protolysisreaction)酸碱反应通式：酸1＋碱2酸2＋碱1H+酸碱反应的实质：弱酸、弱碱的解离平衡实质：弱酸、弱碱与溶剂水分子间的质子传递酸碱反应总是趋向由较强的酸和较强的碱作用，生成较弱的酸和较弱的碱＋HCl＋Cl－NH4+NH3酸性：HCl＞NH4+碱性：NH3＞Cl－＋H2OOH－＋Ac－HAc酸性：HAc＞H2O碱性：OH－＞Ac－NH4+＋H2OH3O+＋NH3酸性：H3O+＞NH4+碱性：NH3＞H2O质子酸碱：（2）酸和碱可以是分子、离子两性物质：即能给出质子又能结合质子（3）酸碱反应的实质是酸和碱与水质子转移（1）酸和碱是共轭的，酸给出质子变成碱，碱接受质子后变成酸。（4）酸碱质子理论没有盐的概念质子转移是通过溶剂合质子来实现的，是酸和碱与水互递质子没有盐的水解反应电离理论：盐的水解反应NaAc：（NaAcNa+＋Ac－）Na+不参与电离平衡酸碱质子理论：水与离子酸、离子碱的质子传递＋H2OOH－＋Ac－HAc弱酸的酸根和弱碱的阳离子在溶液中建立质子传递平衡NaAc：NH4Ac：NH4Cl：＋H2OOH－＋Ac－HAcNH4+＋H2OH3O+＋NH3＋H2OOH－＋Ac－HAcNH4+＋H2OH3O+＋NH3（NaAcNa+＋Ac－）（NH4AcNH4+＋Ac－）（NH4ClNH4+＋Cl－）二、酸碱的电子理论简介•1923年，路易斯提出：凡是可以接受电子对的物质称为酸，凡是可以给出电子对的物质称为碱。酸------电子对的接受体碱------电子对的给予体路易斯酸碱酸碱酸碱配合物H+:OH-H:OH+:NH3+HCl[HNH3]++Cl-4[:NH3]+Cu2+CuNH3Cl-NH3NH3NH3[]2++酸碱电子理论的特点：电子对1凡是金属都是酸2与金属离子结合的都是碱3有机化合物也是酸碱4广义酸碱，不易掌握第二节酸碱的分类一水的质子自递平衡二标准平衡常数三酸碱的分类四共轭酸碱Ka与Kb的关系五酸碱的强度aA+bBdD+eEbaedcBcAcEcDK标准平衡常数：[]：各种物质的平衡浓度；Cθ：标准态浓度Cθ=1mol·L-1平衡常数：baedBAEDK][][][][纯固体、纯液体、溶剂水不写K随温度的变化而变化酸碱质子传递平衡和平衡常数化学平衡定律：任意一个化学反应，在一定温度下达到平衡时，各个反应产物的浓度幂之积与各个反应物的浓度幂之积之比是一个常数酸（HA）与碱（B－）的质子传递反应：＋...
