第九讲电解质溶液授课讲师：施华————————————————————————————————————————————一、知识补充：1．沉淀溶解平衡任何难溶的电解质在水中总是或多或少溶解的，绝对不溶的物质是不存在的。难溶电解质在水中所溶的那部分一般是完全电离的。在一定条件下，难溶强电解质AmBn溶于水形成饱和溶液时，溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡，叫做沉淀—溶解平衡。这时，离子浓度的乘积为一常数，叫做溶度积常数Ksp。AmBnmAn++nBm-。质量作用定律适用于这个平衡，可得溶度积常数表达式：Ksp=[An+]m[Bm-]n。溶度积常数和溶解度（s）的值都可用来表示物质的溶解能力。但用溶度积常数直接比较时，物质的类型必须相同。①AB型物质：Ksp=[A+][B-]=s2；②AB2（或A2B）型物质：Ksp=[A2+][B-]2=s·(2s)2=4s3；③A2B3型物质：Ksp=[A3+]2[B2-]3=(2s)2·(3s)3=108s5根据Ksp可以判断沉淀的生成、溶解或是维持原状，这叫溶度积规则。其内容是：①当Qc=[An+]m[Bm-]n＝Ksp时，体系处于平衡状态，是饱和溶液。②当Qc=[An+]m[Bm-]n＞Ksp时，会生成沉淀，溶液处于过饱和状态。③当Qc=[An+]m[Bm-]n＜Ksp时，沉淀会溶解，溶液为未饱和。注意：①Ksp与温度有关。温度升高，Ksp增大。②溶度积Ksp与溶解度s都可以用来表示物质的溶解能力，它们之间可以互换。同类型（指组成比）难溶电解质，Ksp越小，则s（以物质的量浓度表示）愈小；不同类型的难溶电解质，不能根据Ksp大小来比较s的大小。③沉淀剂能使被沉淀的离子沉淀完全，但也不是沉淀剂愈多愈好，一般按化学计量比过量20~50%为宜，过量太多，反而使溶解度增大。④有时沉淀完全的标准是：剩余离子浓度≤10-6mol·dm-3。【例1】在某酸性溶液中含有Fe3+和Fe2+，它们的浓度均为1.00mol•L-1向溶液中加碱（忽略体积变化），使其pH=3.00，该溶液中残存的Fe3+和Fe2+离子浓度各为多少？【例2】在Cl-和CrO42-离子浓度都是0.100mol•L-1的混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液（忽略体积变化），问AgCl和Ag2CrO4哪一种先沉淀？当Ag2CrO4开始沉淀时，溶液中Cl-离子浓度是多少？2．缓冲溶液缓冲溶液是一类能够抵制外界加入少量酸和碱的影响，仍能维持pH值基本不变的溶液。该溶液的这种抗pH变化的作用称为缓冲作用。缓冲溶液通常是由一或两种化合物溶于溶剂（即纯水）所得的溶液，溶液内所溶解的溶质（化合物）称之为缓冲剂，调节缓冲剂的配比即可制得不同pH的缓冲液。下表列出某些人体体液的pH值：体液pH体液pH血清7.35~7.45大肠液8.3~8.4成人胃液0.9~1.5泪6.6~6.9唾液6.3~7.1尿4.8~7.5胰液7.5~8.0脑脊液7.35~7.45缓冲溶液是由共轭酸碱对组成，所谓共轭酸碱对是指两种缓冲剂相差一个质子。缓冲溶液可以由浓度较大的弱酸及其相应的盐溶液组成，其溶液能够保持稳定的pH值，溶液pH的计算公式为：pH=pKa+lg，其中Ka为弱酸的电离常数。相应的，由弱碱及其相应的盐溶液组成的缓冲溶液，其溶液pOH=pKb+lg【例3】（1）含有HAc和NaAc各为0.1mol·L-1的缓冲溶液的pH是多少？（2）在1L上述缓冲溶液中加入0.01molHCl后，溶液的pH是多少？（3）在这1L缓冲溶液中加入0.01molNaOH后，溶液的pH是多少？（4）将上述溶液加水稀释100倍时，pH是多少？通过计算，我们得出结论：①外加少量强酸、强碱或加水稀释时，缓冲溶液的pH值基本不变。②缓冲溶液pH首先决定于pKa或pKb，即决定于弱酸或弱碱的平衡常数的大小，其次决定于ca/cb的比值。对于某一确定的缓冲对，由于pKa和pKb是一个常数，改变ca/cb的值，可以配制不同pH值的缓冲溶液。二、考试真题：（2007交大）缓冲溶液可以由浓度较大的弱酸及其相应的盐溶液组成，其溶液能够保持稳定的pH值，溶液pH的计算公式为：pH=pKa+lg，其中Ka为弱酸的电离常数。相应的，由弱碱及其相应的盐溶液组成的缓冲溶液，其溶液pOH=pKb+lg。试就HAc-NaAc缓冲体系，回答：1．上述缓冲溶液呈__________性（填“酸性、中性或碱性”）2．决定体系pH值的最主要因素是______________；3．影响上述体系pH变动0.1~0.2个单位的因素是______________；4．外加酸时保持pH值没有显著变化的最主要因素是______________。（2006年复旦）已知H...
